开壳层耦合簇理论中不同组自旋适配替换算子的分析

在自旋适配的开壳层耦合簇（CC）理论中，无自旋空间替换算子的选择通常并不唯一。由于簇算子的线性相关性随替换层级增加而增强，用于张成相同线性空间的可选方式迅速增多。本工作中，我们生成了若干组非正交与正交的自旋适配替换算子，并将其用于连续的组态相互作用（CI）与 CC 计算。所有（完整）算子组均被生成为张成同一线性空间。结果根据所产生波函数质量以及相对于全 CI 所恢复的相关能进行分析。特别地，我们研究了不同数量旁观粒子的影响、正交性的影响以及自旋不完备性的效应。研究发现，一般而言，涉及较少旁观粒子的 CC 计算能得到更准确的结果。此处，从最小到最大旁观粒子组的相关能差异可达 0.32%。正如预期，所有计算在非正交与正交算子组下均得到一致结果。另一方面，自旋完备性被发现有极其重要的意义。自旋不完备的簇算子在相关能与 FCI 重叠上均导致了显著误差。