光激发 Fe-II 配合物在水中弛豫动力学中的水合壳层效应
原子与分子团簇
2015-06-19 v1 化学物理
摘要
我们研究了溶解在水中光激发 Fe-II 配合物的弛豫动力学，并确定了分子配合物在配合物与溶剂界面处的结合水水合壳层存在时所遵循的弛豫路径。从低自旋态出发，光激发的配合物可以通过涉及电子和振动弛豫过程的一系列不同可能跃迁到达高自旋态。通过对连续溶剂模型的弛豫动力学进行数值精确的路径积分计算，我们发现中间态的振动寿命为几个 ps 的量级。由于配合物中的电子重排发生在大约 100 fs 的时间尺度上，我们发现配合物首先重排至高自旋和高度激发的振动态，随后再通过振动弛豫跃迁将其能量弛豫至溶剂。由此，弛豫路径可以被清晰地确定。我们发现振动态的寿命随配合物的尺寸（在球状模型内）增加而增加，但随水合壳层的厚度增加而减小，这表明水合壳层充当了额外的涨落源。
关键词
引用
@article{arxiv.1404.2754,
title = {Hydration shell effects in the relaxation dynamics of photoexcited Fe-II complexes in water},
author = {P. Nalbach and A. J. A. Achner and M. Frey and M. Grosser and W. Gawelda and A. Galler and T. Assefa and C. Bressler and M. Thorwart},
journal= {arXiv preprint arXiv:1404.2754},
year = {2015}
}