离子和分子中 Lieb-Oxford 界的实证分析

Coulomb 相互作用能的普适性质适用于所有多电子系统。交换关联能的界对于构建改进的密度泛函尤为重要。在此，我们研究了一种这样的普适性质——Lieb-Oxford 下界——针对离子和分子系统。在最近的工作 [J. Chem. Phys. 127, 054106 (2007)] 中，我们观察到对于原子和电子液体，该界可以大幅收紧。对少数离子和分子的计算表明了相同的趋势，但由于所考虑的系统数量较少，结论尚不明确。在此，我们将该分析扩展到许多不同系列的离子和分子，并发现对于这些系统，该界也可以像原子和电子液体一样，在经验上以相似的幅度收紧。收紧 Lieb-Oxford 界将对各种近似交换关联泛函的性能产生影响。