玻璃态过渡的动力学与热力学

本文的主要主题是，玻璃类材料中异常缓慢的超阿伏伦德缓和现象可能是由分子位移链所驱动的活化过程。正如在与A.Lemaitre合作的前一篇论文中指出的，关键长度激发链的熵可使其无限增长，从而在局部密度或分子配位数的局部热力学波动中实现活化。我在此论文中论证，玻璃中固有的分子尺度无序在决定此类链的活化率方面发挥essential作用，并指出，一种简单的无序相关修正可在三维空间中恢复Vogel-Fulcher定律。该理论的关键特征是，关键长度激发链的尺度在Vogel-Fulcher温度处发生发散。在温度降低的过程中，越来越大的系统区域被冻结，不再贡献于配置熵，从而在Vogel-Fulcher温度上的部分破乔性。这种部分破乔性似乎解释了在$TK$处熵的消失以及玻璃态过渡处所观察到的动力学与热力学之间的其他关联关系。