玻璃形成体动力学和热力学的高斯激发模型

我们描述了一个用于玻璃形成液体热力学和动力学的模型，该模型基于从理想玻璃态到构型激发态的高斯流形的激发。这个三参数模型对过剩熵和热容实验数据的定量拟合表明，“脆性”行为——表现为从上方接近玻璃化转变时过剩热容急剧上升——预示着向低过剩熵的“强”液体状态的一级相变（通常隐藏在玻璃化转变之下）。动力学模型将弛豫与激发事件的分级序列联系起来，每个事件都涉及在单独的可激发单元上积累足够动能的可能性。弛豫速率的超阿伦尼乌斯行为，以及动力学脆性与热力学脆性的已知相关性，都源于粗糙的势能景观如何引起振动和构型流形之间能量分配的波动。推导出一个关系式，其中构型热容（而非Adam-Gibbs方程中的构型熵）控制弛豫时间的温度依赖性，并且这给出了与实验观测相当的解释。