基于Born--von K{\'a}rm{\'a}n边界条件的DLPNO-MP2
化学物理
2025-07-15 v1 材料科学
计算物理
摘要
我们提出了基于域的局域配对天然轨道二阶米氏-普莱斯特扰动理论（DLPNO-MP2），并引入布朗--von K{\'a}rm{\'a}n边界（BvK）条件。该方法基于LCAO格式中局部化的Wannier函数，将分子DLPNO-MP2实现的Tubromole程序包扩展到周期系统。通过使用BvK投影原子轨道和轨道特定虚拟轨道作为中介，形成PNO，采用类似分子方案的PAO-OSV-PNO级联方式。我们采用无电荷且修正了表面偶极的局域密度拟合方法，表明其在数值上稳定，并确保对二维和三维 Coulomb 积分的周期镜像格点求和收敛。通过仔细的基准测试，我们表明DLPNO近似在BvK-DLPNO-MP2方法中完全与分子DLPNO-MP2计算以及本系列第二篇文中报告的另一种周期方法Megacell-DLPNO-MP2一致。观察到在紧密PNO阈值下，DLPNO近似值平滑收敛于标准关联能。我们提供了使用三重赝函数基组和最高达和的超胞尺寸，对2D和3D周期系统的参考MP2关联能。
引用
@article{arxiv.2507.09810,
title = {DLPNO-MP2 with Periodic Boundary Conditions},
author = {Arman Nejad and Andrew Zhu and Kesha Sorathia and David P. Tew},
journal= {arXiv preprint arXiv:2507.09810},
year = {2025}
}