参考态单粒子密度矩阵理论的发展

Brueckner轨道和Brueckner参考态的密度被证明满足与自然轨道和Hartree-Fock轨道相同的尖点条件——涉及核电荷。利用尖点条件，如果行列式态来自Hartree-Fock或Brueckner轨道理论，以及由单体算符定义的许多其他形式主义获得的行列式态（如果单体算符的一部分——即与动能或外势无关的部分——作用于占据轨道时产生行为良好的函数），则行列式态的密度可用于确定外势。利用这种涉及行列式及其外势的关系，我们制定了参考态单粒子密度矩阵理论（physics/0308056）的一种变体，其中试探波函数在Kohn-Sham意义上是普适的，因为它们不依赖于外势。由此产生的相关能泛函也是普适的，除了一个相对较小的项，该项涉及外势与试探波函数的期望值中超出第一阶的部分。先前被证明对以前的v依赖参考态单粒子密度矩阵理论（physics/0308084）有效的近似能量泛函，被证明对当前方法也有效，只是LYP和Colle-Salvetti泛函的使用在当前方法中显得更自然，因为这些泛函是普适的。由于BLYP和B3LYP泛函包含LYP泛函，这些方法也更适合当前方法。