基于高阶占据概率的具有有利标度特性的自然轨道泛函理论
化学物理
2015-06-23 v4 材料科学
摘要
我们引入了一种用于基态电子结构计算的新型能量泛函。其基本变量是隐含的单重态多体波函数的自然自旋轨道及其联合占据概率。该泛函源于对双粒子密度矩阵的一系列受控近似。通常情况下可实现计算成本随电子数的代数标度，而在该理论的 seniority-zero 版本中可实现 Hartree-Fock 标度。我们将后一版本在饱和小分子体系上获得的结果与高精度量子化学计算结果进行了比较。数值结果是变分的，捕获了从平衡态到解离态的大部分关联能。其准确度远高于当前密度泛函理论近似以及仅基于单粒子密度矩阵的当前泛函所能达到的水平。
引用
@article{arxiv.1309.3929,
title = {A favorably-scaling natural-orbital functional theory based on higher-order occupation probabilities},
author = {Ralph Gebauer and Morrel H. Cohen and Roberto Car},
journal= {arXiv preprint arXiv:1309.3929},
year = {2015}
}