对双原子微分重叠忽略近似的全面分析
化学物理
2018-10-30 v2 计算物理
摘要
许多现代半经验分子轨道模型建立在双原子微分重叠忽略（NDDO）近似之上。因此，深入理解这一近似对于解释这些半经验分子轨道模型的成功并进一步发展改进是必不可少的。NDDO 近似提供了一种方法，基于数量少得多的局域正交化基中的电子-电子排斥积分（ERIs），来近似对称正交化基中的电子-电子排斥积分。我们首先通过比较一组选定分子和一组选定基集在两种基中的 ERIs 来分析 NDDO 近似。我们发现 Hartree-Fock 和二阶 Moller-Plesset 微扰理论能量的误差随基函数数量大致线性增长。然后我们考察了不同的方法来修正由 NDDO 近似引起的误差，并提出了一种策略，在进入到 Fock 算符中的双电子矩阵中直接修正这些误差。
引用
@article{arxiv.1806.05615,
title = {Comprehensive Analysis of the Neglect of Diatomic Differential Overlap Approximation},
author = {Tamara Husch and Markus Reiher},
journal= {arXiv preprint arXiv:1806.05615},
year = {2018}
}
备注
35 pages, 10 figures