基于双原子微分重叠忽略近似的半经验分子轨道模型
化学物理
2018-12-11 v3 材料科学
计算物理
摘要
基于双原子微分重叠忽略（NDDO）近似的半经验分子轨道（SEMO）模型通过相当剧烈的近似高效地求解自洽场方程。计算效率的代价是电子-电子排斥积分中的误差。该误差可通过引入参数化表达式来评估电子-电子排斥积分、单电子积分和核-核排斥而得到补偿。我们以简洁且自洽的方式回顾了流行的 NDDO-SEMO 模型（如 MNDO(/d)、AM1、PMx 和 OMx 模型）的推导形式。我们讨论了在 NDDO-SEMO 模型内隐式与显式描述电子关联效应的方法，并在详细分析中剖析了不同方法的优缺点。为此，我们考虑了近期基准研究的结果。此外，我们应用自助法（bootstrapping）对 MNDO 模型中选定参数进行敏感性分析。我们还通过类比 Kohn--Sham 密度泛函理论，指出了 NDDO-SEMO 模型的系统性局限。
引用
@article{arxiv.1806.06147,
title = {Semiempirical Molecular Orbital Models based on the Neglect of Diatomic Differential Overlap Approximation},
author = {Tamara Husch and Alain C. Vaucher and Markus Reiher},
journal= {arXiv preprint arXiv:1806.06147},
year = {2018}
}
备注
117 pages, 21 figures, 11 tables