中文

常见溶剂中单离子分子动力学的比较

软凝聚态物质 2018-04-18 v2 化学物理

摘要

为对实际感兴趣溶液中离子迁移率建立具有分子特异性的理论基础,我们报道了 Li+^+ 与 PF6_6{}^- 离子在水、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和乙腈溶液中的速度自相关函数(VACFs)的广泛调查。我们提取了记忆函数 γ(t)\gamma(t),其表征支配离子迁移率的随机力。在控制电解质浓度与离子配对、范德瓦尔斯吸引相互作用及溶剂分子特性的条件下,我们提供了比较。对于较重离子(PF6_6{}^-),速度弛豫均相似:VACF 的负尾弛豫,以及先前在其他分子离子和以 \emph{n}-戊醇为溶剂时也观测到的 γ(t)\gamma\left(t\right) 的清晰第二次弛豫。对于轻的 Li+^+ 离子,短时间尺度振荡行为掩盖了 γ(t)\gamma\left(t\right) 简单的长时间尺度弛豫。但 \emph{solventberg} Li+(H2O)4^+( \mathrm{H}_2\mathrm{O} )_4 的相应分析确实符合所有 PF6_6{}^- 结果所确立的标准图像。

关键词

引用

@article{arxiv.1801.07116,
  title  = {Comparison of Single-Ion Molecular Dynamics in Common Solvents},
  author = {A. Muralidharan and L. R. Pratt and M. I. Chaudhari and S. B. Rempe},
  journal= {arXiv preprint arXiv:1801.07116},
  year   = {2018}
}

备注

10 pages, 8 figures, minor revisions to improve presentation. Now in press \emph{J. Chem. Phys.}