模型盐掺杂聚合物中的离子导电性与关联性：相互作用强度与浓度的影响

阴离子与阳离子的关联运动可显著降低电解质中的整体离子导电性，相较于仅基于扩散常数计算的理想导电性。利用粗粒化分子动力学模拟，我们计算了盐掺杂均聚物与嵌段共聚物中作为浓度与相互作用强度函数的导电性以及非关联离子运动程度。在施加电场下由离子迁移率计算导电性，相比平衡模拟中通常使用涨落耗散关系提高了精度。在典型电解质中，阳离子-阴离子运动的关联性常预期在低离子浓度下减弱。然而，对于这些具有强离子-聚合物与离子-离子相互作用的聚合物电解质，我们发现当其他变量保持不变时，关联性在较低浓度下反而增强。我们表明该现象与低浓度下较慢的离子簇弛豫速率有关，而非离子聚集的静态空间状态或自由离子比例。