基于原子价轨道的分子活性空间自动构建
化学物理
2017-10-20 v2
摘要
我们介绍了原子价活性空间（AVAS），一种简单且定义明确的自动化技术，用于构建在多配置和多参考（MR）电子结构计算中使用的活性轨道空间。具体而言，该技术构建的活性分子轨道能够描述源自一组目标原子价轨道（例如配位化合物中的金属d轨道）的所有相关电子构型。这是通过对易于获得的单参考波函数（例如来自Hartree-Fock或Kohn-Sham计算）的占据和未占据轨道空间，基于到目标原子价轨道的投影算符进行线性变换来实现的。我们讨论了该思想的前提、理论和实现，并测试了它的几种变体。为了研究性能和精度，我们计算了典型应用场景中各种过渡金属配合物的激发能。此外，我们沿着反应坐标跟踪芬顿反应的均裂键断裂过程。尽管所描述的AVAS技术并非活性空间问题的通用解决方案，但其前提在过渡金属化学和键解离过程的许多应用场景中得以满足。在这些情况下，该技术使MR计算更易于执行、任何用户都更容易复现，并简化了准确结果所需活性空间适当大小的确定。
引用
@article{arxiv.1701.07862,
title = {Automated construction of molecular active spaces from atomic valence orbitals},
author = {Elvira R. Sayfutyarova and Qiming Sun and Garnet K. -L. Chan and Gerald Knizia},
journal= {arXiv preprint arXiv:1701.07862},
year = {2017}
}
备注
51 pages