一种具有 N$^5$ 标度行为的激发态专用微扰理论
化学物理
2020-09-03 v2
摘要
我们表明，通过采用类似于自然跃迁轨道的基组并使用修正的零阶哈密顿量，可将最近提出的激发态平均场理论的微扰修正的计算成本从系统尺寸的七阶降至五阶。(占据)(虚) 的渐近标度与基态二阶 Møller-Plesset 理论相同，但由于瓶颈是迭代的——出现在求解给出一阶波函数的线性方程的 Krylov 子空间方法中——其前因子显著更高。在此我们讨论为降低成本所采用的修正零阶哈密顿量的细节，以及我们用于推导和验证各项成本标度的自动代码生成过程。总体而言，我们发现这些修改对该方法的精度影响甚微，其精度仍可与单双激发方程运动耦合簇方法相竞争。
引用
@article{arxiv.2003.12923,
title = {An N$^5$-scaling excited-state-specific perturbation theory},
author = {Rachel Clune and Jacqueline A. R. Shea and Eric Neuscamman},
journal= {arXiv preprint arXiv:2003.12923},
year = {2020}
}
备注
11 pages, 2 figures, 7 tables, accepted by the Journal of Chemical Theory and Computation