大系统电荷转移激发态变分计算的改进初始猜测

电荷转移激发态在分子电子学中具有高度重要性。然而，由于波函数方法计算昂贵、常规函数的时域密合成分子理论（TD-DFT）不够精确，且电子势能面拓扑复杂，使得变分方法难以收敛至目标激发态。我们关注后者，提供合适的初始猜测，这些猜测通过两个独立的受约束算法获得。结合随后的平方梯度最小化方案，我们证明即使在大型分子系统中，OO-DFT 计算也能可靠收敛至感兴趣的电荷转移激发态。我们在两种化学结构截然不同的超分子结构上测试该方法，并分析两种最近提出的时域 DFT 范围分离混合函数的范围分离参数调谐方法性能。我们的结果表明，本文所述方法可实现对大型系统中电荷转移激发态的可靠收敛，而带合理范围分离参数调谋的时域 DFT 计算可提供计算效率更高的初始能量估计。