分子中Kohn-Sham动能密度及其无轨道描述的可视化与分析
化学物理
2016-03-01 v2 材料科学
摘要
我们针对AE6分子测试集，可视化了Kohn-Sham动能密度（KED），以及用于构建其无轨道模型的组分——电子密度、其梯度和拉普拉斯算子。将这些与metaGGA中使用的相关量进行比较，以表征两个重要极限——梯度展开和以共价键为典型的局域电子极限。我们发现KED的二阶梯度展开是精确KED的一个出乎意料成功的预测器，特别是在低电子密度处，而该近似在交换能上失效。这与联合猜想（即无轨道动能和交换能泛函的最优增强因子相同）相矛盾。此外，我们发现最近的metaGGA层级无轨道KED存在显著问题，特别是在强电子局域化区域。我们定义了电子局域化的无轨道描述以及一种修正的metaGGA，其显著改善了原子化能。
引用
@article{arxiv.1508.03396,
title = {Visualization and analysis of the Kohn-Sham kinetic energy density and its orbital-free description in molecules},
author = {Antonio C. Cancio and Dane Stewart and Aeryk I. Kuna},
journal= {arXiv preprint arXiv:1508.03396},
year = {2016}
}
备注
18 pages, 10 figures