两种交换关联泛函在第一性原理液态水中的比较
软凝聚态物质
2007-05-23 v2
摘要
基于密度泛函理论(DFT)的首次原理分子动力学(AIMD)最近被发现对于液态水的描述需要较长的等效时间，导致扩散率偏低且液体呈明显过度结构化。在此背景下，我们比较了两种不同的交换关联泛函：BLYP（目前液态水最常用）和RPBE（是PBE的修订版）。我们发现RPBE给出的液体结构较松散，其径向分布函数更接近实验值，而BLYP的更为结构化。使用RPBE计算的重水扩散率仍比实验值低20%，但比BLYP高一个数量级。这一特征以及氢键网络的不完美现象指向RPBE液体的有效温度约比实际模拟温度低3%，而BLYP约为17%。观察到的过长O--O最近邻距离指向氢键过于弱，可能补偿了DFT描述中更根本的误差。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0407724,
title = {Two exchange-correlation functionals compared for first-principles liquid water},
author = {M. V. Fernandez-Serra and G. Ferlat and Emilio Artacho},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0407724},
year = {2007}
}
备注
Jorunal reference added