摇篮中的三重态：环状二硫化物中的超快动力学
化学物理
2025-10-07 v1
摘要
本文从理论上研究了自旋-轨道耦合对环状二硫化物1,2-二噻烷（C4H8S2）中“牛顿摇篮”型光动力学的影响。我们考虑由290 nm激光脉冲激发，并使用基于修改的ANO-R1基组的SA(4|4)-CASSCF(6,4)级别电子结构计算来传播表面跳跃轨迹，以模拟随后的超快非绝热动力学。我们运行了两次模拟：一次仅包含单重态，另一次同时包含单重态和三重态。所有轨迹均以0.5 fs的时间步长传播1 ps。模拟对比表明，三重态的存在消耗了单重态布居数，且在长时间下净单重态和三重态布居数趋于其统计极限。关键的是，三重态还通过单重态和三重态流形之间的有效系间窜越，阻碍了分子内硫自由基的复合路径。
引用
@article{arxiv.2505.20055,
title = {Triplets in the cradle: ultrafast dynamics in a cyclic disulfide},
author = {James Merrick and Lewis Hutton and Joseph C. Cooper and Claire Vallance and Adam Kirrander},
journal= {arXiv preprint arXiv:2505.20055},
year = {2025}
}