环丁酮在 200 nm 的光碎裂：TD-DFT 与 CASSCF 电子衍射对比
化学物理
2024-04-26 v2
摘要
为模拟环丁酮在 200 nm 处到 n-3s Rydberg 态的光激发，基于激发能和振子强度，从 Wigner 分布将经典轨迹激发到单重态流形。使用 TD-B3LYP-D3/6-31+G 处理电子结构，包含十二个单重态和十二个三重态，并采用 Tully 面跳跃方法传播原子核。利用 TD-DFT，我们能够预测发生在 S 面上的键断裂，以及从 Rydberg n-3s 态到 n 态的超快失活。在证明三重态和更高位的单重态在早期动力学（即前 300 fs）中不起任何关键作用后，使用 SA(6)-CASSCF(8,11)/aug-cc-pvDZ 方法作为电子结构方法，并重新计算了非绝热动力学模拟的结果。针对两种电子结构方法均计算了气相超快电子衍射 (GUED) 谱，显示出显著不同的结果。
引用
@article{arxiv.2401.07597,
title = {Photofragmentation of cyclobutanone at 200 nm: TD-DFT vs CASSCF electron diffraction},
author = {Alberto Martín Santa Daría and Javier Hernández-Rodríguez and Lea M. Ibele and Sandra Gómez},
journal= {arXiv preprint arXiv:2401.07597},
year = {2024}
}