应用于阿秒电荷迁移的含时自适应组态相互作用

本工作中，我们基于最近引入的自适应组态相互作用（ACI）提出一种含时（TD）选择组态相互作用方法。我们表明 ACI 无论是其基态还是激发态形式，均能够构建用于波函数实时传播以计算电子动力学的紧凑基。TD-ACI 在实时传播中使用迭代选择的决定子基，能够捕获基态与激发态中的强关联效应，且全部具有可由用户调节的精度——及关联代价。我们将 TD-ACI 应用于研究小分子电离后的阿秒尺度电荷迁移。我们首先在苯模型中计算阿秒电荷动力学，以针对精确解对 TD-ACI 的效用进行基准测试与理解。最后，我们使用 TD-ACI 复现碘乙炔中实验确定的超快电荷迁移动力学。TD-ACI 被证明是一种有价值的电子动力学基准理论，并代表了迈向准确且可负担的含时多参考方法的重要一步。