一种用于关联波函数的灵活、自动化且基组不敏感的基于域的电荷转移分解及其在分子间与分子内情形中的应用
化学物理
2026-05-15 v1
摘要
我们提出了一种灵活、自动化且基组不敏感的基于域的电荷转移 (CT) 分解框架，该框架可与任何 CI 型激发态波函数结合使用。我们的方法不基于激发态密度，允许将激发态特征分解为局域和基于域的 CT 激发，并测量对每个激发态的单独贡献。为了保证广泛的适用性，我们引入了两种域累积策略，以将空穴-粒子替换转化为域-域激发：一种严格的域划分和一种适用于小分子及大量域的加权方法。使用 EOM-CCSD 及其简化对应物 EOM-pCCD+S，评估了两种方案在分子间和分子内 CT 激发以及各种基组下的性能。最重要的是，CT 特征在很大程度上与基组无关，并且两种域累积方案给出了一致的结果。总体而言，我们的框架为各种计算设置和激发态模型提供了稳健的 CT 分析和激发特征的域分辨率。
引用
@article{arxiv.2605.14611,
title = {A Flexible, Automated, and Basis-Set Insensitive Domain-Based Charge-Transfer Decomposition for Correlated Wavefunctions and its Application to Inter- and Intramolecular Cases},
author = {Lena Szczuczko and Julia Szczuczko and Marta Gałyńska and Katharina Boguslawski},
journal= {arXiv preprint arXiv:2605.14611},
year = {2026}
}
备注
3 figures, 2 tables