竞争 E2 与 S$_\text{N}$2 反应的数千个反应物与过渡态
化学物理
2020-06-02 v1
摘要
反应势垒是基于第一性原理的计算逆合成工作以及贯穿化学化合物空间的综合反应性评估的关键要素。尽管存在大量实验结果数据库,现代量子机器学习应用所需的原子级细节只能由量子化学协议获得。针对竞争的 E2 与 S2 反应通道,我们报道了 4'466 个过渡态与 143'200 个反应物复合物几何结构与能量,分别基于 MP2/6-311G(d) 与单点 DF-LCCSD/cc-pVTZ 理论水平,覆盖了由取代基 NO、CN、CH 和 NH 以及早期卤素(F、Cl、Br)作为亲核试剂与离去基团所张成的化学化合物空间。反应物的选取使得竞争的 E2 与 S2 反应的活化能大小相当。所有过渡态均已验证其对应一步反应的正确协同运动。我们展示了量子机器学习模型如何支持数据集扩展,并讨论了过渡态关键内坐标的分布。
引用
@article{arxiv.2006.00504,
title = {Thousands of reactants and transition states for competing E2 and S$_\text{N}$2 reactions},
author = {Guido Falk von Rudorff and Stefan N. Heinen and Marco Bragato and O. Anatole von Lilienfeld},
journal= {arXiv preprint arXiv:2006.00504},
year = {2020}
}