基本氢键体系中非协同与协同效应的普遍性
化学物理
2022-04-19 v1 原子与分子团簇
摘要
协同效应在理解氢键（H-bonds, D-H...A）的分子间供体-受体相互作用中起着重要作用。本文中，使用高精度 ab initio（第一性原理）基准方法，在不同 D 和 A 原子的基本氢键体系中重现了众所周知的协同效应。即，随分子间距离减小，D-H 键长先增大后减小，而 H...A 键长减小。相反，当 D 与 A 相同时，随分子间距离减小，D-H 键长减小而不增大，这被称为非协同效应。进一步分析得出，与协同氢键体系相比，非协同体系在各自平衡位置具有更大的核-价分叉（CVB）指数（>0.022）和更低的结合能（<0.25 eV），显示出与氢键强度相关的清晰线性反比关系。因此，预测分子间非氢键相互作用反映非协同特征，并由高精度 ab initio 计算证实。这些发现为全面理解氢键提供了方向。
引用
@article{arxiv.2204.07748,
title = {The generality of uncooperative and cooperative effects in elementary hydrogen-bonded systems},
author = {Rui Liu and Rui Wang and Danhui Li and Yu Zhu and Xinrui Yang and Zhigang Wang},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.07748},
year = {2022}
}
备注
13 pages, 4 figures