水分子二聚体中供体O-H键长与其伸缩频率之间的反常本构关系
化学物理
2023-06-21 v1 原子与分子团簇
计算物理
摘要
氢键(H-bonds)的本构关系对于理解未被精确观测到的微观物理过程至关重要，尤其在结构性质方面。以往关于水氢键的经验表明，随着分子间O...O距离缩短，O-H伸缩频率发生红移；因此可经验性地推断O-H键长被拉长，这被描述为协同效应下的本构关系。本文利用高精度CCSD(T)方法，报道了水分子二聚体中对传统本构关系的违背。即当O...O距离相对于平衡位置的变化从拉伸0.06 Å变为收缩-0.15 Å时，供体O-H键长从0.9724 Å减小到0.9717 Å，且O-H伸缩频率从3715 cm-1红移到3708 cm-1。我们的工作强调，O-H键长与其伸缩频率同时减小，这显然与先前被认识的本构关系不一致。
引用
@article{arxiv.2210.01998,
title = {Paradoxical constitutive law between donor O-H bond length and its stretching frequency in water dimer},
author = {Rui Liu and Xinrui Yang and Famin Yu and Zhigang Wang},
journal= {arXiv preprint arXiv:2210.01998},
year = {2023}
}
备注
10 pages, 2 figures