解冻高斯波包动力学：三种传播方案的批判性评估

我们评估了三种用于在摩尔势或双壁势的参数下（这些参数在化学中具有代表性）传播可变宽度（解冻）高斯波包的方案。最严谨的方案基于时依赖变分原理（TDVP）；它在所调查的所有情形下都能实现波包中心和宽度的真实行为。另两种近似方案（Heller 方案和延拓半经典方案）均表现出各种偏差。Heller 方案未能正确考虑各种零点能相关效应，无法预测隧穿，更重要的是， exhibits 完全非物理的宽幅振荡。延拓半经典方案是为解决 Heller 方案的某些不足而开发的，其在摩尔势和双壁势中均表现出另一种非物理行为：轨迹在自我捕获。我们得出结论，只有基于 TDVP 的方案适用于无问题的动力学仿真。然而，这又引出了一个问题：如何在高维系统中有效地利用它。