一般复 Hartree-Fock 波函数中的自旋污染与非共线性

对于一般复 Hartree-Fock (GCHF) 波函数，获得了自旋算符期望值 $\langle S^2 \rangle$ 的表达式，并将其分解为四项贡献：一项在形式上与限制(开壳层) Hartree-Fock 表达式完全相同的主项；一项形式上类似于自旋非限制 Hartree-Fock 波函数中所发现的自旋污染项；一项与波函数不是自旋 $S_z$ 算符的本征函数这一事实有关的非共线性贡献；一项与自旋密度在 $xy$ 平面内不受约束为零这一事实有关的垂直性贡献。所有这些贡献均针对 H₂O⁺ 体系进行了评估和比较。同时也考虑了共线性轴的优化。