非均匀磁场下分子轨道与自旋效应的非微扰计算
化学物理
2018-05-23 v1
摘要
作用于分子上的外部非均匀磁场会诱导非共线自旋密度与自旋对称性破缺。这需要一般的二分量 Pauli 旋量表示。在本文中，我们报道了无任意自旋约束的广义 Hartree-Fock 方法的实现，用于有限非均匀场下的非微扰计算。采用 London 原子轨道以确保更快的基组收敛以及对于磁矢势常数规范位移的不变性。该实现已应用于研究一组置于线性变化磁场中的小分子对场梯度的联合轨道与自旋响应——通过环偶极矩量化。轨道与自旋 Zeeman 相互作用项的相对贡献已在理论与计算上得到研究。对于闭壳层分子，自旋效应更强并表现出一般的顺磁行为，而轨道效应可沿任一方向。已报道环偶极磁化率张量的基组收敛与尺寸效应。混合环偶极磁化率张量与手性之间的关系亦得到证明。
引用
@article{arxiv.1803.04776,
title = {Non-perturbative calculation of orbital- and spin effects in molecules subject to non-uniform magnetic fields},
author = {Sangita Sen and Erik I. Tellgren},
journal= {arXiv preprint arXiv:1803.04776},
year = {2018}
}