可压缩聚合物中的溶解度：超越正规溶液理论

古老的“相似相溶”思想需要一种对聚合物而言难以量化的“相似性”概念。我们重新审视了纯组分内聚能密度$c^{\text{P}}$和相互内聚能密度$c_{12}$的概念，以便将它们扩展到聚合物。我们认识到$c_{12}$由于其定义本身所固有的局限性，该定义基于无混合体积的假设（对不可压缩系统成立），这是随机混合近似（RMA）中的假设之一；而在$c^{\text{P}}$的识别中不存在此类限制。我们指出，$c_{12}$的另一个严重限制是在其定义中使用了纯组分，因此$c_{12}$并不仅仅由相互相互作用控制。我们引入了另一个量$c_{12}^{\text{SRS}}$作为相互内聚能密度的度量，它不受上述$c_{12}$的限制。我们还重新审视了内压的概念及其与常规和新建内聚能密度的关系。我们密切关注混合体积效应，并使用我们课题组最近开发的递归晶格理论对各种量进行了全面的重新分析，该理论超越了诸如Flory-Huggins理论等用于聚合物的正规溶液理论。