用于精确F12电子结构模型的更精简的孪晶函数
化学物理
2025-10-13 v2
摘要
最初为二阶Møller-Plesset F12方法调谐的Slater型F12孪晶函数长度尺度，对于使用SP（对角固定系数自旋适配）F12 ansatz表述的高阶F12方法而言过大。本文报道的新孪晶函数参数，将绝对耦合簇单双激发F12相关能的基组不完备性误差（BSIE）显著降低了——且降低幅度随基组基数增大而增加。对于专门为F12方法设计的cc-pVXZ-F12基组，孪晶函数重新优化的效果相对于其传统的aug-cc-pVXZ基组尤为显著。相对能量的BSIE受影响较小，但也能获得显著降低，特别是对于使用cc-pVXZ-F12基组的原子化能和电离势。因此，对于所有高阶F12方法（如耦合簇F12方法和变换相关F12方法）的应用，推荐使用新的孪晶函数参数。
引用
@article{arxiv.2506.10780,
title = {Slimmer Geminals For Accurate F12 Electronic Structure Models},
author = {Samuel R. Powell and Kshitijkumar A. Surjuse and Bimal Gaudel and Edward F. Valeev},
journal= {arXiv preprint arXiv:2506.10780},
year = {2025}
}