有限体积 Kirkwood-Buff 积分的尺寸与形状依赖性
软凝聚态物质
2018-05-23 v2
摘要
我们推导了流体径向分布函数的有限体积积分（即所谓 Kirkwood-Buff 积分）的解析关系。对立方体和长方体（分子模拟中常用的体系形状）获得了闭式表达式。当有限体积 Kirkwood-Buff 积分按体系尺寸倒数展开时，其首项仅通过表面积与体积之比依赖于形状。我们证明了该猜想对任意形状成立，并推导了首项的一般表达式。由此，提出了一种新的至无限体积极限的外推方法，其随体系尺寸的收敛速度远快于先前的近似，从而显著简化了数值计算。
引用
@article{arxiv.1804.07408,
title = {Size and shape dependence of finite volume Kirkwood-Buff integrals},
author = {Peter Krüger and Thijs J. H. Vlugt},
journal= {arXiv preprint arXiv:1804.07408},
year = {2018}
}