Kohn-Sham 势中的次级动力学峰及其与响应阶跃的联系
化学物理
2022-04-14 v1 量子物理
摘要
我们考虑一个用于拉伸异核分子的原型一维模型哈密顿量，并构建相应 KS 势的各个分量，即：动力学势、N-1 势与条件势。这些分量在密度极低区域展现出非常特殊的特性，如峰与阶跃。其中部分特性已相当知名，而另一些如动力学势中的次级峰或条件势中的第二隆起则较少为人所知或完全未知。我们基于 J. Chem. Theory Comput. 14, 4151 (2018) 中所处理的解析模型讨论这些特性。特别地，我们解释了决定动力学势中两峰出现的潜在机制，并阐明这些峰为何划定了由 N-1 势导致的平台结构所延伸的区域。我们评估了海特勒-伦敦近似在较大但有限核间距下的有效性，表明若使用最优轨道，该模型是对精确波函数的极佳近似。值得注意的是，我们发现第二自然轨道在电负性更强原子一侧极远处呈现一个额外节点。
引用
@article{arxiv.2204.06526,
title = {Secondary kinetic peak in the Kohn-Sham potential and its connection to the response step},
author = {Sara Giarrusso and Roeland Neugarten and Evert Jan Baerends and Klaas J. H. Giesbertz},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.06526},
year = {2022}
}