精确含时势能面上的混合量子-经典动力学：非绝热过程的新视角
化学物理
2015-06-16 v1
摘要
精确的核含时势能面源于电子和核运动的精确分解，该分解最近在[A. Abedi, N. T. Maitra, and E. K. U. Gross, Phys. Rev. Lett. 105, 123002 (2010)]中提出。这种含时势驱动核运动，并完全考虑了与电子子系统的耦合。我们在电子非绝热过程的背景下研究了该势的特征，并利用它来研究核动力学中经典近似的性能。我们观察到，在核波包在避免交叉处分裂后，该势沿核坐标发展出连接不同区域的动力学台阶，在这些区域中，其斜率与一个或另一个绝热面相同。针对不同非绝热耦合强度的系统，给出了这些台阶的详细分析。电子-核波函数的精确因子化是分解的基础。特别是，核部分是真正的核波函数，是含时薛定谔方程的解，并导致精确的多体密度和电流密度。因此，Ehrenfest定理可以扩展到核子系统和哈密顿量，本文通过解析推导和数值结果进行了讨论。
引用
@article{arxiv.1307.0351,
title = {Mixed quantum-classical dynamics on the exact time-dependent potential energy surface: A fresh look at non-adiabatic processes},
author = {Federica Agostini and Ali Abedi and Yasumitsu Suzuki and E. K. U. Gross},
journal= {arXiv preprint arXiv:1307.0351},
year = {2015}
}
备注
29 pages, 10 figures