非绝热极限下电子转移的环聚合物瞬子理论
化学物理
2015-10-08 v1
摘要
我们采用前一篇论文 [arXiv:1509.04919] 中推导的黄金定则瞬子方法，并使用环聚合物方法对其进行重构。这给出了在半经典近似下数值计算非绝热（黄金定则）极限下电子转移反应速率的方程。通过最小化作用量，可以高效地获得多维环聚合物瞬子轨迹。在此形式下，可以与 Wolynes 的量子瞬子方法 [P. G. Wolynes, J. Chem. Phys. 87, 6559 (1987)] 进行比较，我们证明了我们的半经典方法是该方法的最陡下降极限。我们讨论了两种方法的优缺点，并给出了新方法更精确的实例。
引用
@article{arxiv.1508.05195,
title = {Ring-polymer instanton theory of electron transfer in the nonadiabatic limit},
author = {Jeremy O. Richardson},
journal= {arXiv preprint arXiv:1508.05195},
year = {2015}
}
备注
Submitted to the Journal of Chemical Physics. 10 pages, 1 figure