DFT/MRCI电子态的传递式块对角化离域化
化学物理
2019-12-23 v1
摘要
我们提出一种利用密度泛函理论与多参考组态相互作用（DFT/MRCI）相结合的方法计算离域态的框架。由于当前DFT/MRCI方法公式存在限制（缺乏解析导数耦合以及无法使用非正则Kohn-Sham轨道），大多数常见的离域化策略并不适用。然而，我们证明可利用块对角化离域化方法（P-BDD）的传递式变体在DFT/MRCI理论水平上计算离域波函数与势能。所提流程通过LiH的离域势能计算以及吡嗪的振电子谱模拟得到验证。在这两种情况下，DFT/MRCI与P-BDD方法的结合均被正确恢复问题的非绝热耦合效应。
引用
@article{arxiv.1912.09553,
title = {Propagative Block Diagonalisation Diabatisation of DFT/MRCI Electronic States},
author = {Simon P. Neville and Issaka Seidu and Michael S. Schuurman},
journal= {arXiv preprint arXiv:1912.09553},
year = {2019}
}