面向价值态和里德贝格态的直接形构干态态方法
化学物理
2025-05-19 v1
摘要
本工作提出了一种新颖的方法，称为直接形构干态态方法（Direct Diabatic States Construction, DDSC），其将片段波函数整合到整个系统的反对称波函数中。通过采用片段局域化状态一致分子轨道（fragment-localized state-consistent molecular orbital, FL-SC MO），该方法能够在相同的根上直接构建所有干态态。每个干态态由一组干态配置的线性组合构成。通过将其应用于LiH分子，验证了DDSC方法的有效性和可靠性。结果表明，该方法适用于构建价值态和里德贝格态的干态态。DDSC的一个关键优势在于能够直接计算干态耦合，这些耦合可沿反应坐标转换为非干态耦合（non-adiabatic coupling, NAC）向量。DDSC方法在构建干态势能矩阵（diabatic potential energy matrix, DPEM）方面具有高度效率，尤其适用于片段分区明确且片段间相互作用较弱的系统，如电荷转移反应。
引用
@article{arxiv.2505.11130,
title = {A Direct Diabatic States Construction Method with Consistent Orbitals for Valence and Rydberg States},
author = {Jiamin Jin and Zexing Qu and Chungen Liu},
journal= {arXiv preprint arXiv:2505.11130},
year = {2025}
}