辅以三对关联独立振幅近似的开壳层耦合簇价键理论：在模型产氧配合物与单分子磁体中的应用
化学物理
2019-01-03 v2 强关联电子
摘要
我们报道了含两对组态的耦合簇价键(CCVB)理论[J. Chem. Phys. 2009, 130, 084103 (2009)]在开壳层(OS)自旋阻挫体系中的失效，此类体系需包含三对组态才能恰当描述强自旋关联。我们通过独立振幅近似(IAA)引入三对组态对OS-CCVB模型进行扩展。所得新电子结构模型OS-CCVB+i3仅涉及二次数量级的独立波函数参数。它包含近期报道的闭壳层CCVB+i3作为特例。其计算代价主要由积分变换主导，且对迄今考察的所有体系均能精确断裂多重键。OS-CCVB+i3的优势在真实体系中得以彰显，包括产氧配合物的[CaMnO]立方烷亚单元、具有[Cr]核心单元的分子磁体，以及N、VO和P等模型体系。我们表明OS-CCVB+i3仅轻微依赖于底层完美配对参考，而OS-CCVB表现出更强依赖性。我们还强调了OS-CCVB+i3波函数相较于热浴构型相互作用波函数的紧凑性，后者是一种近期提出的软指数标度方法。
引用
@article{arxiv.1808.06743,
title = {Open-Shell Coupled-Cluster Valence-Bond Theory Augmented with an Independent Amplitude Approximation for Three-Pair Correlations: Application to a Model Oxygen-Evolving Complex and Single Molecular Magnet},
author = {Joonho Lee and David W. Small and Martin Head-Gordon},
journal= {arXiv preprint arXiv:1808.06743},
year = {2019}
}