基于表面跳跃经典轨迹计算的氨阳离子非绝热核动力学研究
化学物理
2015-06-23 v1
摘要
将 Landau–Zener (LZ) 型经典轨迹表面跳跃算法应用于基态中性分子光电离至阳离子激发态后氨阳离子的非绝热核动力学。该算法采用最近提出的由绝热势能面导出的非绝热 LZ 跃迁概率公式。计算了基态与两个最低激发绝热态的布居数演化，直至 200 fs。结果与基于相同势能面、现有前 100 fs 的量子模拟吻合良好。核动力学检测到四个不同的时间尺度：激发态之间在 5 fs 时间尺度上的超快 Jahn–Teller 动力学；激发态与基态之间在 20 fs 时间尺度内的快速跃迁；第一激发态布居在 100 fs 时间尺度内相对缓慢地向基态的部分转化；以及由于三态之间动态平衡导致约 120 fs 后布居数近乎恒定。后者为氨阳离子无荧光的实验证据提供了可能的解释。
引用
@article{arxiv.1412.3047,
title = {Nonadiabatic nuclear dynamics of the ammonia cation studied by surface hopping classical trajectory calculations},
author = {Andrey K. Belyaev and Wolfgang Domcke and Caroline Lasser and Giulio Trigila},
journal= {arXiv preprint arXiv:1412.3047},
year = {2015}
}