基于判别式的元动力学：一种理解化学的工具
计算物理
2018-09-10 v1 化学物理
摘要
我们介绍了近期发表的一种方法\cite{Mendels2018}的扩展，用于获得研究化学反应中多态自由能过程的低维集体变量。所需唯一信息是一组关于反应物和产物态平衡性质的简单统计，无需给出反应机理信息。该方法可用于研究多种化学反应性问题，包括多反应路径、异构化、立体与区域选择性。我们将该方法应用于两个基础有机化学反应。首先，我们研究 \ce{CH_2 Cl_2} 中 \ce{Cl} 的 \ce{S_N2} 亲核取代反应，从而理解了此类过程中手性反转的动力学起源。随后，我们解决丙烯氢溴化中的区域选择性问题，揭示马尔科夫尼科夫规则等经验观察的本质在于化学动力学而非产物的热力学稳定性。
引用
@article{arxiv.1809.00504,
title = {Metadynamics with Discriminants: a Tool for Understanding Chemistry},
author = {GiovanniMaria Piccini and Dan Mendels and Michele Parrinello},
journal= {arXiv preprint arXiv:1809.00504},
year = {2018}
}