以可承受代价获得准确的量子化学自由能
化学物理
2019-04-04 v1
摘要
自由能采样方法允许研究活化过程的完整动力学。遗憾的是，描述系统能量与力的势能的可承受精度通常相当低。在此我们引入一种新方法，结合元动力学与自由能微扰，可计算化学反应的准确量子化学自由能。为证明这一新方案的有效性，我们研究了真空中及水溶剂化的 CH3F + Cl- -> CH3Cl + F- 的 S N 2 反应。与谐过渡态理论进行比较，以展示该方法如何为复杂体系提供准确的平衡常数与速率常数。
引用
@article{arxiv.1904.02004,
title = {Accurate quantum chemical free energies at affordable cost},
author = {GiovanniMaria Piccini and Michele Parrinello},
journal= {arXiv preprint arXiv:1904.02004},
year = {2019}
}