在基于轨迹的非绝热动力学中无额外开销地显式包含光激发

在过去几十年中，理论光化学产生了多种模拟分子非绝热动力学的技术。令人惊讶的是，对于充分描述光化学或光物理过程的第一步——光激发，所投入的努力却少得多。在此，我们提出了一种形式体系，在初始条件层面将激光脉冲的作用包含在基于轨迹的非绝热动力学中，且无需额外开销。提升密度方法通过定义一组包含激发时间的初始条件，将激发与非绝热动力学解耦。PDA 与表面跳跃相结合，使得非绝热动力学模拟与使用显式激光脉冲的量子动力学结果高度一致，并突出了激光脉冲对所得光动力学的强烈影响以及（瞬时）垂直激发的局限性。利用本工作提供的代码，可以将 PDA 与基于轨迹的非绝热方法结合，应用于任意大小的分子。