用于水溶液双光子吸收的全极化QM/涨落电荷方法
计算物理
2022-10-28 v3 化学物理
摘要
我们提出了量子/经典可极化涨落电荷模型的扩展，用于计算二次响应函数的单残基，这是双光子吸收截面计算建模所必需的。借助量子/经典可极化耦合的变分公式，我们能够利用基于原子轨道的准能量形式推导响应方程中的附加耦合项。我们的形式可扩展至任意阶响应函数及其残基的计算。该方法已应用于水溶液中毒品红6G（R6G）的单光子和双光子光谱这一挑战性问题。通过考虑三种不同方法，从连续介质（QM/PCM）到两种QM/MM模型（不可极化QM/TIP3P和可极化QM/FQ），分析了溶剂对水溶液中R6G单光子和双光子光谱的影响。QM/TIP3P和QM/FQ模拟的OPA和TPA光谱均表明，包含离散水分子溶剂对于提高理论与实验的一致性至关重要。QM/FQ已被证明与实验吻合最好。
引用
@article{arxiv.1903.11408,
title = {Fully Polarizable QM/Fluctuating Charge Approach to Two-Photon Absorption of Aqueous Solutions},
author = {Roberto Di Remigio and Tommaso Giovannini and Matteo Ambrosetti and Chiara Cappelli and Luca Frediani},
journal= {arXiv preprint arXiv:1903.11408},
year = {2022}
}