沿程分离绝热连接的激发能
化学物理
2014-12-15 v1 其他凝聚态物理
摘要
我们展示了总能量和激发能沿程分离绝热连接的变化研究。该连接通过逐渐开启电子 - 电子相互作用，同时调节单电子有效势以保持基态密度不变，从而将非相互作用 Kohn-Sham 电子系统链接到物理相互作用系统。相互作用以依赖程的方式引入，随着接近物理系统，首先引入主要为长程的相互作用，然后引入全范围相互作用，这与通过全局缩放标准库仑相互作用引入相互作用的传统绝热连接相反。报告了 He 和 Be 原子以及 H2 分子的参考数据，这些数据是通过使用 Lieb 的 Legendre 变换方法在全组态相互作用水平计算短程有效势获得的。随着电子 - 电子相互作用强度的增加，沿绝热连接为部分相互作用系统计算的激发能提供了越来越精确的精确激发能近似值。重要的是，在绝热连接中间点计算的激发能比相应的 Kohn-Sham 激发能是更好的精确激发能近似值。这在涉及强静态关联效应和具有多重激发特征的态（如解离的 H2 分子）的情况下尤为明显。这些结果突出了长程相互作用参考系统作为计算激发能起点的效用，并对开发和分析实用的近似程分离密度泛函方法具有重要意义。
引用
@article{arxiv.1412.3920,
title = {Excitation energies along a range-separated adiabatic connection},
author = {Elisa Rebolini and Julien Toulouse and Andrew M. Teale and Trygve Helgaker and Andreas Savin},
journal= {arXiv preprint arXiv:1412.3920},
year = {2014}
}