激发态系综密度泛函理论中的广义绝热连接：H2 分子实例
化学物理
2015-06-16 v2
摘要
本文提出了系综的广义绝热连接 (GACE)。与传统的绝热连接公式相比，在 GACE 路径上系综权重和相互作用强度均可变化，同时保持系综密度固定。该理论针对非简并双态系综提出，但原则上可扩展至任何分数占据激发态的系综。在此形式体系内，通过对系综权重积分，获得了用常规基态交换关联能表示的系综交换关联密度泛函能的精确表达式。因此，当将系综交换关联能按系综权重展开至二阶时，可获得对该泛函的严格约束。为说明起见，本文给出了最小基组下 H2 模型系统的 GACE 解析推导，从而得到了系综交换关联能的简单密度泛函近似。使用该近似在大基组下描述 H2 键拉伸时的第一 ^1\Sigma^+_g 激发取得了令人鼓舞的结果。最后，推导出了依赖于范围的 GACE，从而为发展严格的态平均多行列式密度泛函理论提供了途径。
引用
@article{arxiv.1308.4596,
title = {Generalized adiabatic connection in ensemble density-functional theory for excited states: example of the H2 molecule},
author = {Odile Franck and Emmanuel Fromager},
journal= {arXiv preprint arXiv:1308.4596},
year = {2015}
}
备注
3 figures