包含核自由度的电子衰变过程谱

在化学领域,核运动历来是焦点,而我们现在探索跨越阿秒至飞秒的超快电子运动,表明其同样是该学科不可或缺且相关的部分。阿秒超短脉冲技术的出现彻底改变了我们直接观测原子与分子中电子重排的能力,为这些迅捷过程提供了时间分辨的洞见。典型例子包括Auger-Meitner衰变与粒子间库仑衰变(ICD)。然而,真正的挑战在于解读这些观测,理论模型在此不可或缺。基于Phys. Rev. A 101, 043414 (2020)中引入的、从纯电子视角分析电子衰变过程中发射电子谱的解析框架,本文代表了重大推进。我们将该理论基底拓展至包含核动力学,利用玻恩-奥本海默近似深化对这些过程中电子与核运动复杂相互作用的理解。我们在若干理论案例中阐明了纳入核自由度的影响,这些案例的特征是电子共振态与电子末态中具有不同数量的振动束缚态。该方法不仅厘清了复杂的谱特征与异常峰形,还展示了通过其独特的干涉图样提取多个振动共振态间能量差的方法。