叔丁基对水溶液中极性溶剂化动力学的影响：一种计算方法
化学物理
2021-05-20 v1
摘要
当前的计算研究考察了向分子探针 N-甲基-6-氧喹啉内盐引入疏水侧链时水的溶剂化动力学变化。 companion paper 中发表的高精度瞬态荧光和吸收测量揭示，疏水侧链的改变会影响水中生色团的观测溶剂化动力学。由于迄今为止认为生色团的形状、尺寸和结构对时间依赖 Stokes 位移的影响仅在相对于溶质旋转缓慢的溶剂中或溶质氢键能力改变时才起作用，这一发现相当出乎意料。由非平衡模拟得到的时间依赖 Stokes 位移分析证实了实验的延迟因子和活化能，并表明溶质运动（即振动）主要负责观测到的溶剂化动力学延迟。事实上，较小生色团周围更快的动力学是由位于生色团吡啶鎓部分的一些简正模式实现的。旋转对水合动力学也有极小的贡献，但在小衍生物和大衍生物中均如此。此外，局域驻留时间揭示出生色团周围第一溶剂壳层中的轻微延迟。因此，即使对于像水这样的溶剂，溶质作为被动分子探针的当前图景也需要修正。
引用
@article{arxiv.2105.09256,
title = {Effect of a Tertiary Butyl Group on Polar Solvation Dynamics in Aqueous Solution: A Computational Approach},
author = {Esther Heid and Christian Schröder},
journal= {arXiv preprint arXiv:2105.09256},
year = {2021}
}
备注
9 pages