经由网关哈密顿算符的 Eckart 振转哈密顿量：理论与实践
化学物理
2017-03-28 v1
摘要
最近，通过网关哈密顿方法（《J. Chem. Phys.》142, 174107 (2015)；同上 143, 064104 (2015)）得到了 Eckart 框架哈密顿算符的一般表达式。该一般哈密顿量中的动能算符与 Eckart-Watson 算符几乎相同，即使采用曲线振动坐标也是如此。其不同的实现对应于计算 Eckart 位移的不同方法。至少存在两种计算此类位移的不同方法：旋转和投影。本文通过数值计算振动能级，分别演示了由旋转和投影构造的 Eckart 哈密顿算符的应用。数值例子证实，无需通过旋转来构造 Eckart 振转哈密顿量。即使使用旋转，网关方法的应用也是有利的，因为它避免了微分旋转到 Eckart 框架的矩阵的需要。简单的几何论证说明，存在无限多种计算 Eckart 位移的不同方法。该几何图像还表明，一个唯一的 Eckart 位移矢量可以定义为与通过旋转相关联的构型所对应的 Eckart 位移矢量中最短（质量加权）的那个。如解析证明和数值例子所示，其长度等于或小于通过旋转到 Eckart 框架所能得到的 Eckart 位移矢量的长度。
引用
@article{arxiv.1701.01823,
title = {Eckart ro-vibrational Hamiltonians via the gateway Hamilton operator: theory and practice},
author = {Viktor Szalay},
journal= {arXiv preprint arXiv:1701.01823},
year = {2017}
}