在微扰论之外计算双原子分子晶体的拉曼信号

我们计算了双原子分子在一系列模型平均场势中的本征态，并评估了它们关联的拉曼谱随场强的演化。我们证明，双原子分子拉曼谱外观的剧烈变化可在周围势对称性无任何关联改变的情况下发生。量子本征态的极限情形在经典意义上对应于自由转动和取向良好分子的摆动。然而，也存在许多既非转动子也非摆动子的混合模式。对拉曼光谱的后果是一系列复杂性——非谐势分裂了拉曼活性模式，并打破了禁戒模式上的选择定则。各态的质量依赖性不同——转子、振子和重取向分别具有 $1/m$、$1/\sqrt{m}$ 和更弱的质量依赖性。这可能使人得以通过同位素光谱识别模式的特征。但混合模式以及具有不同特征的两个不同本征态之间的跃迁使其复杂化。我们得出结论：分子系统拉曼谱的显著变化不足以证明相变的存在，因为此类变化也可在固定对称性势中随场强增大而发生。