孤磷啼鸟素 $TMPyP^{3+}$ 与聚(A)-聚(U) 核苷酸聚合物的结合：紫外-可见光谱研究

孤磷啼鸟素是广泛用于抗癌光动力疗法的光敏剂，属于大环类化合物。本文研究了阴性缓冲溶液中 pH6.9、低至近生理电解质浓度下的，三正电荷的 meso-三(甲基吡啶)啼鸟素 $TMPyP^{3+}$ 与聚(A)-聚(U) 核苷酸聚合物的结合行为。通过吸收光谱、偏振荧光、荧光滴定和共振光散射等手段，成功证实了 $TMPyP^{3+}$ 能有效结合生物高分子。我们提出一种结合模型：在 P/D 比例小于 4 时，孤磷啼鸟素与核苷酸聚合物 Backbone 外部结合为主，无自堆积；而在 P/D 比例大于 30 时，部分堆叠的孤磷啼鸟素 J-二聚体被嵌入聚合物沟槽中。在所有 P/D 范围内，结合后都观察到孤磷啼鸟素的荧光强度增强，这与其结合聚(G)-聚(C) 核苷酸聚合物时在低 P/D 比例下荧光显著被淬灭的结果不同，表明 $TMPyP^{3+}$ 可在低 P/D 比例下区分聚(A)-聚(U) 和聚(G)-聚(C) 核苷酸聚合物。近似符合电荷计量比 P/D = 3 时，观察到高度散射的孤磷啼鸟素延伸聚集体的形成。在近生理电解质浓度溶液中，孤磷啼鸟素的外部结合和聚集效率被降低。