电荷迁移的飞秒化学调控
化学物理
2022-07-14 v1
摘要
电荷迁移(CM)是一种相干的阿秒过程，涉及局域空穴在分子中的运动。为确定分子结构与其所表现出的 CM 动力学之间的关系，我们使用实时含时密度泛函理论对对位官能化溴苯分子(X-CH-R)进行系统研究。我们通过模拟快速强场电离在溴原子上产生局域空穴来引发价电子动力学。由此产生的 CM 发生在约 1 fs 量级，通过 X 局域化到 CH 离域再到 R 局域化的机制进行。有趣的是，受体官能团上的空穴对比度随给电子能力增强而增加。这一趋势可用该基团的 Hammett sigma 值很好地描述，该值是量化官能化对苯衍生物化学反应性影响的常用度量。这些结果表明，简单的飞秒化学(attochemistry)原理和基于密度的图像可用于预测和理解 CM。
关键词
引用
@article{arxiv.2207.05892,
title = {Attochemistry Regulation of Charge Migration},
author = {Aderonke S. Folorunso and François Mauger and Kyle A. Hamer and Denawakage D Jayasinghe and Imam Wahyutama and Justin R. Ragains and Robert R. Jones and Louis F. DiMauro and Mette B. Gaarde and Kenneth J. Schafer and Kenneth Lopata},
journal= {arXiv preprint arXiv:2207.05892},
year = {2022}
}
备注
5 pages, 3 figures