甘油及其含银纳米颗粒纳米胶体中的反常解耦动力学

本文讨论了在高达 1.5 GPa 以上的挑战性压力下，作为温度和压力函数的超粘性玻璃形成甘油及其基于银（Ag）纳米颗粒的纳米胶体中的取向和平移解耦现象。分析聚焦于分数德拜 - 斯托克斯 - 爱因斯坦关系（FDSE）$\sigma \tau^S = \text{const.}$，其中$\tau$和$\sigma$分别为结构弛豫时间和电导率，它们是温度$T$和压力$P$的函数。对于甘油的温度测试，获得了几乎耦合指数$S=1$的明确证据。对于过冷纳米胶体，观察到向与$S=0.91$相关的解耦区域的交叉。在超高压甘油和纳米胶体中，在 GPa 域出现了从由指数$S=1$描述的区域到$S<1$区域的明显交叉。对于纳米胶体，这与特别强的解耦相关（对应$S=0.5$），并发生在明确定义的压力下。这可能暗示存在液 - 液相变。本文还探讨了与德拜 - 斯托克斯关系$\tau \approx \eta/T$和麦克斯韦关系$\tau \approx \eta$（其中$\eta$为粘度）有效性相关的问题。所得结果不支持最近提出的描述取向和平移解耦的分数指数具有普适性的观点。